氧化鋁(剛玉)在磨料和磨具上的應(yīng)用已有很長(zhǎng)的歷史,國(guó)際每年使用數(shù)量也是很大的,氧化鋁原料對(duì)碳化鎢和氮化物原料而言是最廉價(jià)的,而氧化鋁刀具價(jià)高。氧化鋁刀具的比重約為硬質(zhì)合金(碳化鎢基)的三分之一,以體積價(jià)格計(jì)算,氧化鋁刀具比硬質(zhì)合金刀具要便宜、這也是促使國(guó)際氧化鋁刀具發(fā)展的因素之一。
而氧化鋁(剛玉)陶瓷刀具是其發(fā)展的精尖制品,是近代氧化鋁陶瓷的典范,其附加值很高。Al2O3(剛玉)粉料4~5元/公斤,而氧化鋁基刀具價(jià)達(dá)2000~3000元/公斤。2007年西方國(guó)家陶瓷刀具的銷售額估計(jì)達(dá)45億美元以上,而氧化鋁基陶瓷刀具約占一半。其中以日本產(chǎn)量最大,其次為美國(guó)、德國(guó)、英國(guó)等,而俄羅斯也有一定規(guī)模的產(chǎn)量。但國(guó)內(nèi)對(duì)這種原料資源廣、價(jià)廉,能生產(chǎn)高附加值的工具卻發(fā)展不大,可能與中國(guó)鎢資源豐富而偏重鎢基硬質(zhì)合金刀具有關(guān)。
一、氧化鋁的性能[PAGE]
現(xiàn)代新陶瓷材料包含氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硅化物,以及它們之間的復(fù)合化合物。從用途分有工程結(jié)構(gòu)陶瓷、功能陶瓷、刀具陶瓷等。刀具陶瓷是用來(lái)車削或銑削加工金屬及合金的工具。除碳化物以外作刀具陶瓷的即是氧化物、氮化物。在氧化物中最適合的就是氧化鋁(剛玉-α-Al2O3)材料。
純Al2O3在低溫下存在十多種晶型,但主要的有三種:即α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3,所有的晶型在溫度超過(guò)1600℃以上,都會(huì)轉(zhuǎn)變成高溫穩(wěn)定的α-Al2O3(剛玉),這個(gè)轉(zhuǎn)變是不可逆的。一般Al2O3硬度是很低的,只有剛玉型α-Al2O3的硬度(莫氏硬度為9)才是很高的,剛玉才能作切削工具和耐磨件。
α-Al2O3屬六方晶系,剛玉(單位晶胞是尖的菱面體)結(jié)構(gòu),a=4.76?,c=12.99?。密度3.96~4.01g/cm3,硬度(HV)3000kg/mm2,楊氏模量42kg/mm2,熱導(dǎo)率0.07卡/(厘米?秒?℃),熱膨脹系數(shù)8.5×10ˉ6℃。
氧化鋁的化學(xué)穩(wěn)定性是很強(qiáng)的,與很多材料的反應(yīng)都很弱。
二、氧化鋁陶瓷刀具
目前切削鋼材、鑄鐵、合金鋼材及不銹鋼材等普遍采用碳化物基的硬質(zhì)合金(WC-Co、WC-TiC-Co)。對(duì)于某些特殊材料也采用硬度最高的金剛石及立方氮化硼(CBN),但它們的強(qiáng)度比硬質(zhì)合金較低,且金剛石工具不利于切削鋼鐵材料,因?yàn)樘假|(zhì)元素的金剛石易與鐵元素反應(yīng)生成碳化鐵,而使金剛石損耗,但金剛石刀具對(duì)加工鋁硅合金有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。而CBN對(duì)鐵基等很多材料都不起反應(yīng),對(duì)加工冷硬鑄鐵、司太立合金、耐熱鎳基合金等具有較好的性能。[PAGE]
氧化鋁與其他刀具材料不同的特性是:氧化鋁化學(xué)性能穩(wěn)定,抗氧化性特別好,它的切削刃即使處于紅熱狀態(tài)下也能長(zhǎng)時(shí)間切削,則氧化鋁陶瓷刀具特別適于高速切削和加熱切削。由于氧化鋁對(duì)大部份金屬的潤(rùn)濕性差,所以很難與金屬粘結(jié)(如與鋼的粘結(jié)溫度:氧化鋁為1528℃以上、碳化鎢為1316℃),在切削時(shí)表現(xiàn)為摩擦系數(shù)低、切削力小、不易產(chǎn)生積屑瘤和粘結(jié)磨損,因此加工件容易得到很高的光潔面。氧化鋁是所有刀具材料中最不活潑的,則在切削時(shí)可減少刀具的擴(kuò)散磨損,Al2O3在鐵中的溶解率,比WC要低4~5倍,因而氧化鋁陶瓷刀具切削鋼材時(shí)的磨損率,比WC基硬質(zhì)合金刀具可小一個(gè)數(shù)量級(jí)至幾十倍。利用氧化鋁陶瓷刀具高耐磨性和適于高速切削的特點(diǎn)可加工大件,如加工長(zhǎng)度7320mm,炮口直徑155mm,尾端直徑310mm的鋼炮管。氧化鋁適合加工大多數(shù)金屬材料,尤其適合切削冷硬鑄鐵或淬硬鋼,對(duì)這些材料采用精車代磨可取得明顯的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效益。在高溫下氧化鋁保持高硬度,其切削速度可達(dá)1300米/分。
目前氧化鋁刀具主要用于半精加工和精切削,精切削其精度和光潔度適合硬材料的以車代磨,而提高加工效率數(shù)倍,加工成本可降低一半以上,所以氧化鋁刀具是很受人歡迎的。在德國(guó)汽車上很多部件都是氧化鋁陶瓷刀具以車代磨精加工完成的。
切削加工時(shí),陶瓷刀具可承受2000℃的高溫,而硬質(zhì)合金在800℃時(shí)則變軟。硬質(zhì)合金在太高的切削速度時(shí),產(chǎn)生過(guò)熱的溫度,月牙磨損嚴(yán)重導(dǎo)致刀具損壞。陶瓷刀片耐高溫,對(duì)高溫切削更有利,因?yàn)榻饘俟ぜ诟邷貢r(shí)趨于軟化和塑性化,易切削且能量低。由于陶瓷熱導(dǎo)率低,高溫只在刀尖,高速切削所產(chǎn)生的熱量都隨切屑帶走。眾多研究者認(rèn)為:氧化鋁陶瓷刀片能夠,且必須高于硬質(zhì)合金切削的10倍線速度下進(jìn)行切削,才能真正體現(xiàn)陶瓷刀片的優(yōu)點(diǎn)。[PAGE]
三、氧化鋁陶瓷刀具的生產(chǎn)
在切削刀具的發(fā)展中,雖然早已出現(xiàn)有氧化鋁陶瓷刀具,但由于生產(chǎn)工藝落后使制品性能較差,限制了其發(fā)展。隨著近代科技的發(fā)展,采用高效球磨、攪拌球磨新技術(shù)能使Al2O3的粒度粉碎到0.2μm以下。新的熱壓和熱等靜壓燒結(jié)工藝,可以使氧化鋁刀具制品的孔隙度為0~0.3%,晶粒最細(xì)可達(dá)0.6μm以下。氧化鋁陶瓷刀具的機(jī)械強(qiáng)度差和韌性低,但ZrO2增韌的氧化鋁陶瓷和氧化鋁復(fù)合陶瓷已能滿足工具要求。
這些新技術(shù)使老的氧化鋁陶瓷進(jìn)入了現(xiàn)代陶瓷行列。
氧化鋁在燒結(jié)(1600℃)中轉(zhuǎn)變?yōu)閯傆窬停郧邢魈沾傻臒Y(jié)溫度皆在1600℃以上。氧化鋁刀具的燒結(jié)新工藝有:
⑴、熱壓燒結(jié)(HP)——加或不加燒結(jié)助劑,熱壓溫度較低,溫度一般在1650℃~1700℃之間,壓力約20MPa。料裝入石墨模具中,同時(shí)加壓和加熱進(jìn)行燒結(jié)成型,制品性能高。
⑵、熱等靜壓(HIP)——冷壓成形后外加包皮或冷壓燒結(jié)到制品無(wú)連通孔后在高溫和高壓氬(氮)氣中進(jìn)行燒結(jié),溫度一般在1650℃~1700℃之間,壓力約200MPa。但成本較高。
⑶、冷壓燒結(jié)(CP)——料必須加入燒結(jié)助劑,室溫下模壓成坯,壓坯在真空下或常壓氣氛下進(jìn)行燒結(jié),溫度一般須在1800℃以上。制品孔隙較高、晶粒粗、以及燒結(jié)助劑的不利影響,使刀具的性能降低。[PAGE]
⑷、放電等離子燒結(jié)(SPS)——是利用脈沖加熱使粉末體內(nèi)部自身發(fā)熱而進(jìn)行的,使粉末脈沖放電活化燒結(jié)。放電等離子燒結(jié),是基于熱壓的最先進(jìn)工藝,最新報(bào)導(dǎo)可以生產(chǎn)納米級(jí)(0.3μm以下)的氧化鋁陶瓷刀具。
各種燒結(jié)工藝的制品綜合性能(高→低):SPS→HIP→HP→CP燒結(jié)。HP由于制品性能優(yōu)異,且成本不太高,是氧化鋁新刀具的首選工藝。所以國(guó)際所有氧化鋁基陶瓷刀具大部份都是熱壓燒結(jié)(HP)生產(chǎn)的。
陶瓷材料一般是很脆的,ZrO2相變?cè)鲰g的應(yīng)用,使陶瓷材料的性能出現(xiàn)革命性的變化。純Al2O3中加入ZrO2增韌的熱壓陶瓷材料,是保持純氧化鋁特性及性能最好陶瓷。ZrO2增韌純Al2O3陶瓷已是工業(yè)應(yīng)用最有效的典范。ZrO2的增韌,無(wú)論是純Al2O3陶瓷或Al2O3—碳(氮)化物復(fù)合陶瓷。都能有效地提高其力學(xué)性能。如抗彎強(qiáng)度(MPa×102):無(wú)ZrO2時(shí)為6.0,含ZrO20.3%(體積)時(shí)為9.0。斷裂韌性(MPa?m1/2):無(wú)ZrO2時(shí)為5.0,含ZrO20.42%(體積)時(shí)為8.0。
ZrO2的相變?cè)鲰g是基于ZrO2有三種晶型:低溫為單斜晶系,密度5.65g/cm3。高溫為四方晶系,密度6.10g/cm3。更高溫度(2371℃)下轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎骄担芏?.27g/cm3,ZrO2的所有晶型轉(zhuǎn)變都是自動(dòng)可逆的。室溫到1170℃穩(wěn)定的單斜晶型(m-ZrO2),加熱到1170~1900℃轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的四方晶型(t-ZrO2)。m-ZrO2晶型與t-ZrO2晶型的轉(zhuǎn)變,伴隨著7~9%的體積變化。在燒結(jié)冷卻時(shí),陶瓷基體中彌散的粒子t-ZrO2向m-ZrO2轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)對(duì)材料起增韌作用,其增韌機(jī)制有: [PAGE]
⑴、應(yīng)力誘發(fā)相變?cè)鲰g。當(dāng)周圍基體對(duì)t-ZrO2向m-ZrO2轉(zhuǎn)變的體積膨脹和形狀改變的彈性約束作用有很大的力度時(shí),四方晶型可以在室溫下以亞穩(wěn)態(tài)保存下來(lái),不發(fā)生相變。當(dāng)受外力作用時(shí),部分解除了基體的約束力,轉(zhuǎn)變才可以進(jìn)行。這時(shí)的轉(zhuǎn)變稱為應(yīng)力誘發(fā)相變。相變所做的功及吸收的能量,提高了斷裂能以達(dá)到增強(qiáng)、韌化陶瓷材料的目的。
⑵、微裂紋增韌。t-ZrO2向m-ZrO2轉(zhuǎn)變時(shí)的體積變化,在轉(zhuǎn)變粒子周圍形成許多小于臨界尺寸的微裂紋。這些微裂紋在負(fù)載作用下是非擴(kuò)展性的,因此并不降低材料強(qiáng)度。當(dāng)大的裂紋在負(fù)載作用下擴(kuò)展遇到這些裂紋時(shí),將誘發(fā)新的相變,并使擴(kuò)展裂紋轉(zhuǎn)向而吸收能量,起到提高值的作用。這種韌化叫微裂紋增韌機(jī)制。
⑶、表面強(qiáng)化、韌化。由于表面不存在基體的約束,則t-ZrO2向m-ZrO2轉(zhuǎn)變?nèi)菀走M(jìn)行。而內(nèi)部的四方晶由于受到基體的約束而保持亞穩(wěn)狀態(tài)。表面由于晶型轉(zhuǎn)變產(chǎn)生的體積膨脹,而使表面形成壓應(yīng)力,因而使表面強(qiáng)化。(王零森《特種陶瓷》中南大學(xué)出版社)
近代纖維技求已達(dá)一定水平,纖維增強(qiáng)(即陶瓷復(fù)合材料)也是韌化陶瓷極為有效的方法。如采用SiC晶須增韌Al2O3刀具,是刀具強(qiáng)度提高的又一種新方法。
利用電子顯微鏡觀察刀具材料內(nèi)部結(jié)構(gòu),使近代陶瓷的成份組合達(dá)到科學(xué)的理想水平。
以上這些都造就了近代氧化鋁高性能陶瓷的形成。
四、氧化鋁刀具的類型 [PAGE]
從成分和結(jié)構(gòu)上,刀具用陶瓷可以分為以下類別:
⒈純氧化鋁陶瓷加入助燒劑無(wú)壓燒結(jié)。氧化鋁是很難燒結(jié)的,為了改善燒結(jié)性,降低燒結(jié)溫度和提高制品密度,加入添加劑。添加劑有二類:一類與Al2O3形成固溶體的添加劑,如Cr2O3、TiO2、MgO2等。另一類生成液相的添加劑,如高嶺土、SiO2、CaO、MgO等,無(wú)壓燒結(jié)陶瓷由于切削時(shí)崩刃,故這種工藝已很少應(yīng)用。
⒉氧化鋁-碳化物(TiC、TiN、WC、Mo2C,Cr3C2等)復(fù)合陶瓷。如氧化鋁與碳(氮)化物的陶瓷,是在Al2O3中加入12~30wt%的TiC或含少量的其他物,或加入30wt%(TiN、TiC)、或(TiC、N),這類陶瓷比純Al2O3陶瓷具有更高的硬度和強(qiáng)度。為了致密和細(xì)晶粒,這類Al2O3基刀具都采用熱壓工藝。
⒊氧化鋁-碳化物-金屬系陶瓷。如Al2O3-30%TiC-1%Co,金屬提高了材質(zhì)的強(qiáng)度。
⒋Al2O3-SiC晶須增韌陶瓷。它是在Al2O3陶瓷中添加20~30%的SiC晶須(直徑小于0.5μm,長(zhǎng)度為10~80μm的單晶,其抗拉強(qiáng)度為7GPa,彈性模量超過(guò)700GPa),使Al2O3陶瓷韌性大幅度提高,斷裂韌性可達(dá)9.0MPa?m1/2。適用斷續(xù)切削及粗車、銑削和鉆孔等方式加工淬硬鋼、高硬鑄鐵、鎳基合金等。美國(guó)、瑞典等均有上市牌號(hào)。
氧化鋁、復(fù)合氧化鋁、氮化硅三種陶瓷中,氮化硅基陶瓷有很高的耐熱沖擊性,是其良好的導(dǎo)熱性和低的膨脹系數(shù)所引起的,這兩個(gè)因素可降低刀片較熱和較冷部分之間產(chǎn)生的應(yīng)力,因此氮化硅基陶瓷具有很好的刃口強(qiáng)度。但氮化硅基陶瓷工具的熱穩(wěn)定性和耐磨性則略低于氧化鋁陶瓷。在獲得的陶瓷中,氮化硅基陶瓷是韌性最高的一種,其高斷裂韌性使其能粗加工而不易產(chǎn)生嚴(yán)重?fù)p壞,使其可能比氧化鋁陶瓷能達(dá)到更高的短時(shí)加工速度。但復(fù)合氧化鋁陶瓷比氮化硅陶瓷具有較高的強(qiáng)度和楊氏模量,且室溫硬度高,在精加工時(shí)具有很高的耐磨性,在精加工方面、特別是精車加工長(zhǎng)、大制品具有很大的優(yōu)勢(shì)。
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